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星空体育打不开:常用还原剂——铁(Fe)
来源:星空体育打不开    发布时间:2025-11-19 17:37:39
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  铁是地壳中丰度最大的金属元素之一,在人们的日常生活和工农业生产中具备极其重大的地位。同时,铁是生命过程不可或缺的元素,并参与人体的生物氧化还原过程。在化学界,铁及其化合物被认为是无毒、环境友好的典型。因此,近几年铁化学有了长足的发展。一方面,单质铁是一种最简单的铁试剂,常常作为还原剂使用,零价的铁可以还原 +3 价的铁是一个典型的例子。另一方面,铁逐渐用在一些新的反应类型中,例如:在一定的条件下,单质铁和其它一些试剂组成的体系能起到格氏试剂的作用。

  使用铁粉为还原剂,可将硝基芳香化合物中的硝基还原为氨基,有必要注意一下的是:在该反应中使用浓酸并同时使用甲醇为反应溶剂会使反应的效果更好。当反应底物中官能团较多时,反应的专一性仍然很好。

  人们发现:用水替代甲醇和 HCI 作为介质,铁粉仍旧能顺利地将硝基芳香化合物转变成为芳胺。但是,反应需要很高的温度。

  纳米型的铁粉颗粒有着非常强的还原性,这种还原剂能够最终靠三氯化铁与三倍量的格氏试剂在 THF 中混合即可制得。这种催化剂价格实惠公道、环境友好、还原性极高,并能溶解在有机溶剂里。de Vrics 等人用它来还原烯烃和炔烃取得了很好的效果。

  铁与酸组成的催化体系不仅表现出一定的还原性,同时还表现出一定的路易斯酸性。因此,该反应体系也经常应用在多步反应中。例如:它可以把硝基先还原为氨基,然后再与羰基反应生成亚胺,该两步反应可在“一锅煮”条件下进行,这种方法在合成一些复杂配体时非常重要。

  在铁粉的作用下,羧酸类化合物可以转化成为酮产物。在该反应过程中,羧酸与铁首先生成羧酸铁中间体。然后在加热的条件下发生脱羧反应,最终生成酮化合物。该方法为实现对称酮化合物的合成提供了一有效的途径。

  单质铁和液溴组成的体系是经典的芳香化合物的溴代试剂。在反应过程中,铁与溴首先生成三溴化铁。然后活化芳环,从而使溴与芳环发生亲电取代反应。

  在 D-A 反应中,单质铁和其它一些金属组成的多金属催化体系常常有很好的催化效果,反应的区域选择性比普通条件下有明显的提高。例如:苯基甲基乙炔与 2-甲基-1,3-二丁烯反应,产物中炔烃上的甲基与双烯上苯基主要以间位为主。

  单质铁和 NaF 体系的化学性质与和格氏试剂具有一定的相似性,能够在一定程度上促进卤代烃对羰基的加成。这种方法比格氏试剂有很大的优点,反应条件温和且产率较高,是一种很有应用价值的方法。

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